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五大工程塑料五大工程塑料 主要指聚碳酸酯(Polycarbonate, PC)、聚酰胺(尼龙, Polyamide, PA)、聚缩醛(Polyacetal, Polyoxy Methylene, POM聚甲醛)、改性聚苯醚(Poly Phenylene Oxide, 变性PPE)、聚酯(PET,PBT)。 PA 聚酰胺(PA)俗称尼龙,PA拥有非常良好的机械性能、 耐热性、耐磨损性、耐化学性、阻 燃性和自润滑性,容易加工、摩擦系数低,特别适宜于玻璃纤维和其他材料填充增强改性等。 由于其具备优秀能力的性能,因此在世界各国,PA的生...
五大工程塑料 主要指聚碳酸酯(Polycarbonate, PC)、聚酰胺(尼龙, Polyamide, PA)、聚缩醛(Polyacetal, Polyoxy Methylene, POM聚甲醛)、改性聚苯醚(Poly Phenylene Oxide, 变性PPE)、聚酯(PET,PBT)。 PA 聚酰胺(PA)俗称尼龙,PA拥有非常良好的机械性能、 耐热性、耐磨损性、耐化学性、阻 燃性和自润滑性,容易加工、摩擦系数低,特别适宜于玻璃纤维和其他材料填充增强改性等。 由于其具备优秀能力的性能,因此在世界各国,PA的生产能力与产量都占工程塑料的第一位。 大范围的应用于汽车、电子电器、包装、机械、日用消费品等众多领域。 生产现状PA作为工程塑料使用已有近50年的历史了,其发展历史大概能分为两 个主要阶段,一是20世纪70年代以前,以开发新品种为主,开发的品种主要有PA6、PA66、PA610、PA11、PA12、PA1010、PA612、芳香酰胺等;70年代至今,以改性为主,同时 也开发出一些新的小品种,如PA46、PA6T、PA9T、MXD-6等。在全球范围内PA的需求量一直居工程塑料之首,由于多种改性PA的开发与应用,使得PA工业一直充满勃勃生机, 生产与消费快速稳步增加,2001年世界PA的生产能力约为220万t/a,其中美国占31%,欧洲占45%,亚洲占24%,产量约为196万t。品种以PA6、PA66为主,二者约占PA工程塑料总量的90%左右,全球范围内PA6与PA66的比例约为3:2。由于各国或地区PA的发展历史不同,PA6与PA66比例也有所区别,在欧洲PA6与PA66比为5:4,美国PA6与PA66之比为4:6,而日本则以PA6为主,约占总产量的60%以上。PA生产与消费大多分布在在西方发达国家与地区,主要生产厂家与生产能力为,杜邦公司,生产能力50万t/a;巴斯夫公司25.5万t/a;罗地亚公司,21万t/a;GE/霍尼维尔公司,20万t/a;Allied Signal公司,15万t/a;陶氏化学公司,13万t/a;UBE公司,8万t/a;DSM公司,7.5万t/a;拜耳公司,6.5万t/a等,另外日本有众多生产公司如东丽公司、旭化成公司等。 目前PA工业生产呈现出以下几大特点,一是工程塑料与许多石油化学工业产品,全球范 围不断进行兼并、重组,向集中化、规模化、专业化、高技术含量化方向发展;二是尽管近 年来全球市场对PA的需求增加速度放缓,但是许多主要生产商仍在追加投资,以占领更多 的市场,尤其是加快速度进行发展的亚洲市场;三是PA的生产大多分布在在杜邦、巴斯夫、GE塑料、罗地亚、陶氏化学等几家大公司,这几大公司生产能力占据全球总生产能力的近70%,这一些企业将主宰和左右世界PA工业的命运与发展前途。 PA6 分子式: —[NH—(CH2)5—CO]n— 介绍:聚己内酰胺(PA6)又称聚酰胺6、尼龙6。 PA6为乳白色或微黄色透明到不透明角质状结晶性聚合物,可自由着色, 韧性、耐磨性、自润滑性好、刚性小、耐低温,耐细菌、能慢燃,离火慢熄,有滴落、起泡现象,成型加工 性极好:可注塑、吹塑、浇塑、喷涂、粉末成型、机加工、焊接、粘接。 PA6是吸水率最高的PA,尺寸稳定性差,并影响电性能(击穿电压)。 PA6最高使用温度可达180?,加抗冲改性剂后会降至160?,用15%-50%玻纤增强,可提高至199?,无机填充PA能提高其热变形温度。 PA66 分子式:—[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]n— 介绍:聚己二酰己二胺又称聚酰胺 66(PA66)或尼龙 66, 由己二酸和己二胺通过缩聚 反应制得。 尼龙66为半透明或不透明的乳白色结晶聚合物, 受紫外光照射会发紫白色或蓝白色光, 机械强度较高,耐应力开裂性好,是耐磨性最好的PA, 自润滑性优良,仅次于聚四氟乙烯 和聚甲醛,耐热性也较好,属自熄性材料, 化学稳定性高,尤其耐油性极佳,但易溶于苯 酚,甲酸等极性溶剂,加碳黑可提高耐候性; 吸水性大,因而尺寸稳定性差,成型加工性 好,可用于注塑、挤出、吹塑、喷涂、浇铸成型、 机械加工、焊接、粘接。 分子式: —[NH(CH2)6NHCO(CH2)8CO]n— 介绍:聚癸二酰己二胺(PA610)又称聚酰胺610或尼龙610,PA610是半透明、乳白色结晶型热塑性聚合物,性能介于PA6和PA66之间,但相对密度小,具备比较好的机械强度 和韧性;吸水性小,因而尺寸稳定性高;耐强碱,比PA6和PA66更耐弱酸,耐有机溶剂,但也溶于酚类和甲酸中;属自熄性材料。 PA11 分子式:—[NH(CH2)10CO]n— 介绍:聚十一内酰胺(PA11)又称尼龙11,为白色、半透明结晶型聚合物,相对密度小, 熔点低,吸水性低,尺寸稳定性高,柔性好,耐曲折,低温冲击性好,成型温度范围宽,成 纤性亦好,染色性差,可添加石墨、二硫化钼、玻璃纤维增强改性。可采用一般热塑性塑料 成型工艺,可烧结成型、流延成膜、金属
面静电粉末涂覆和火焰喷涂,亦可使其发泡制建 材。 透明尼龙的主要品种为:聚对苯二甲酰三甲基己二胺 介绍:聚对苯二甲酰三甲基己二胺又名透明尼龙。性能,成型方法、用途与PA6相同,是无定型聚合物,透光率达85%-95%;吸水率低,尺寸稳定性高,热线胀系数、收缩率小; 化学稳定性和耐老化性好;耐稀酸、稀碱、氯代和氟代烃,无臭、无毒、电绝缘性好;属自 熄性材料,氧指数为26.8。 介绍:高抗冲尼龙又名增韧尼龙,以尼龙66或尼龙6为基体,通过与接枝韧性聚合物共混 的方法而制得的具有高冲击强度的尼龙,虽然强度、刚性、耐热性比母体尼龙会降低,但 冲击强度大幅度提高,可提高10倍以上,并具备优秀能力的耐磨性和尺寸稳定性。 MCPA 介绍:单体浇铸尼龙又称MC尼龙,结构式为—{NH-(CH2)m}n—,式中M的值为6-10,一般为6,故通常称MC尼龙6,MC尼龙6分子量比普通尼龙6高一倍左右,达3.5-7.0万,物理机械性能优于普通尼龙,有较好的强度,刚性、韧性、耐磨性、化学稳定性;吸水 率低,尺寸稳定性高;有自熄性,持续耐热可达100?。机械性能受温度影响较大,随着温 度的升高,机械性能显而易见地下降。制品可机加工,焊接,粘接。可旋转成型、浇铸、模压成型, 特别适宜浇铸大型制件或少批量,多品种和结构较为复杂的制件。 分子式:—[NH(CH2)6NHCO(CH2)10CO]n— 介绍:聚十二二酰己二胺(PA612)又称聚酰胺612或尼龙612, PA612除具有一般PA特点外,还具有相对宽度小,吸水性低,尺寸稳定性高的优点,有较高的拉伸强度和冲击强 度。 Polydecamethylene Sebacamide 1010 介绍:尼龙1010是我国在1958年研制的, 1959年由上海赛璐珞厂最早投产。 技术路线是由癸二酸经缩聚制得的。将癸二酸和癸二胺以等摩尔比溶于乙醇中, 在常压 75?下进行中和反应,生成尼龙1010盐。尼龙1010盐的反釜中,在240-260?、1.2-2.5Mpa 下缩聚制得尼龙1010。缩聚可分间歇法和连续法。亦可用精制的癸二胺与癸二 酸的等摩尔比的水溶液直接缩聚而制得聚合物,然后经挤带、冷却、造粒而制得尼龙1010 粒料。 性能:尼龙1010是半透明、轻而硬、表面光亮的结晶形白色或微黄色颗粒,相对密度和吸 水性比尼龙6和尼龙66低,机械强度高,冲击韧性、耐磨性和自润滑性好,耐寒性比尼龙 6好,熔体流动性好,易于成型加工,但熔体温度范围较窄,高于100?时长期与氧接触会逐渐呈现黄褐色,且机械强度下降,熔融太时与氧接触极易引起热氧化降解。尼龙1010还具备比较好的电气绝缘性和化学稳定性,无毒。不溶于大部分非极性溶剂,如烃、脂类、低级 醇等,但溶解于强极性溶剂,如苯酚、浓硫酸、甲酸、水合三氯乙醛等,耐霉菌、细菌和虫 蛀。 PC 聚碳酸酯(PC)树脂是一种性能优良的热塑性工程塑料,具有突出的抗冲击能力,耐蠕 变和尺寸稳定性高,耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良,是五大工程塑料中唯一具有良 好透明性的产品,也是近年来增长速度最快的通用工程塑料。目前广泛应用于汽车、电子电 气、建筑、办公设备、包装、运动器材、医疗保健等领域,随着改性研究的不断深入,正迅 速拓展到航空航天、计算机、光盘等高科技领域。 聚碳酸酯工业化合成主要是界面光气化路线,以双酚A为原料,使用光气、氢氧化钠和二氯甲烷为原料及反应助剂,此法工艺成熟,产品质量较高,易于规模化和 连续化生产,经济性好等,长期占据着聚碳酸酯生产的主导地位。但由于该法使用的原料光 气剧毒,因此近年来各大公司纷纷研究非光气法生产路线年非光气法工艺研究成功,并由GE塑料日本公司实现了工业化生产。主要以双酚A与碳酸二苯酯为原料,该工艺是 一种符合环境要求的“绿色工艺”,已成为今后聚碳酸酯合成工艺的发展方向,预计未来在聚 碳酸酯生产中将逐渐占据主导地位。 2002年全球PC总生产能力约230万吨/年,PC生产主要集中在美国、西欧和日本,上述三大产地生产能力约占世界总生产能力的90%。目前世界聚碳酸酯工业发展呈现两大特点,一是生产更趋集中和垄断,德国拜耳公司、美国 GE化学公司、道化学公司及日本帝人公司的生产能力占世界总生产能力的80%左右,这几大公司控制着世界聚碳酸酯的生产与市场,主宰着世界聚碳酸酯的命运。二是亚洲发展迅 速,近年来随着亚洲经济逐步恢复,中国、印度经济的持续稳定发展,对工程塑料的需求越 来越强劲,世界着名聚碳酸酯生产商纷纷来亚洲投资建厂,据不完全统计.1997~2004年建设或拟建的聚碳酸酯装置70%在亚洲。我国原有10余家聚碳酸酯生产企业,目前能维持生 产仅有3家,分别为常州合成化工总厂3000吨/年(光气法)、上海中联化工厂1200吨/年(酯交换法)、重庆长风化工厂1000吨/年(酯交换法),总产能约5000吨/年,年产量不足千吨。与国外公司相比,不仅规模极小,而且技术落后,远远不能满足国内需求。但是,我国将很 快形成投资热潮。目前在华投资聚碳酸酯的国际跨国公司,主要有德国拜耳、日本帝人。拜 耳公司在上海漕泾化工区18亿美元的第一期投资中,包括20万吨/年聚碳酸酯及配套的20万吨/年双酚A项目,将于2005年建成。日本帝人公司发言人宣布其制造和销售树脂 的子公司帝人化成将从2005年4月开始在浙江省生产聚碳酸酯树脂,投资5亿美元,2007年形成年产10万吨聚碳酸酯的生产规模。从国内方面看,中国蓝星计划2004年在南通或兰州建10万吨/年聚碳酸酯装置,中国精细化工(常州)开发园区将建设5000吨/年特种聚碳酸酯。 1995年以前聚碳酸酯在国内主要用于制备纺织业用沙管,占总消耗量的 50%左右。1995年以后逐渐转向电子/电气、光盘、建筑、汽车工业等领域,需求量急剧 增加。1995年我国聚碳酸酯的消费量为4.2万吨,到2002年猛涨至34.3万吨,年均增长率高达35%左右,远远高于国民经济的平均增长速度和其它通用工程塑料的增长速度。由 于国内产量极小,我国使用的聚碳酸酯主要从国外进口。2000、2001和2002年我国PC净进口量分别为23.5万吨、21.2万吨、34.2万吨。 我国PC最大消费用户是电子电气工业,如电器仪表屏、计算机和办公设备的配件等,2002年消耗PC约15万吨;随着我国城市建设的发展,促使聚碳酸酯中空阳光板、隔音屏障、 天棚的需求迅速增长,2002年国内中空阳关板消耗PC约10万吨;随着国内CD、VCD、DVD市场的迅速发展,光盘已成为国内聚碳酸酯需求增长最快的领域,年均增长率超过 40%,据保守估计,2002年,国内光盘生产线万吨左右;饮水桶及一些食品容器约消耗PC3万吨左右;汽车工业、复合材料、安全玻璃等行业消耗PC约2万吨。 随着我国国民经济的稳定发展,尤其是电子/电气工业、汽车工业已成为我国国民经 济的支柱产业,另外城市建设和西部大开发等基础项目的建设将对新型建筑材料有较大的需 求。业内人士预计未来几年我国聚碳酸酯的需求年均增长率将保持在15%左右,2005年我国聚碳酸酯的需求量将达到45万吨左右。 鉴于我国未来聚碳酸酯市场需求潜力巨大,国内许多单位通过各种途径寻求国外先进技 术,近年来,除德国拜耳公司和上海氯碱股份公司合资建设5万吨/年PC项目较为明确外,美国GE与燕山石化合资项目,常州合成化工厂、海南洋浦开发区、蚌埠建设投资公司准备 招商引资建设聚碳酸酯的计划,至今尚无大的进展。即使上海PC项目如期建成,也远远不 能满足国内巨大市场需求。 由于PC优越的综合性能日益受到重视,许多生产商对PC前景过于乐观,尤其是1997—2002年间全球生产能力急剧增长,国外权威机构预计未来几年内全球的Pc将出现一定产能过剩,价格将有所下降,这对于主要依赖进口的我国无疑是件好事。 尽管PC具有许多优异性能,然而由于PC分子链的高刚性和大的空间阻 位使其具有较高的熔体粘度,因此加工困难,易开裂,耐溶剂性和耐磨损性较差,因此对 PC改性研究成为PC应用研究最重要的课题,目前聚合物合金化成为PC改性重要途径,国外已有大量性能优良PC合金投入市场,国内开发研究起步较晚。 随着PC合金材料的研究不断进展,PC的应用范围不断扩大,以下简要介绍一些国内PC极具开发前景的应用领域。 宽波透光的光学器械,作为一种透明性能良好的工程塑料,PC作为光盘基材在全球大量使用, 不仅可以制备CD、VCD、DVD光盘,还可以适用于高密度记录光盘的基材, 尤其是PC与苯乙烯接枝生成的共聚物具有极佳的应用效果。PC片材特别适宜于制作眼镜 镜片,在PC分子链中引入硅氧基团,可以提高其硬度及耐擦伤性。PC作为高折射率塑料,用于制作耐高温光学纤维的芯材,若在PC分子链中的C—H链为C—F链所取代,则可以对可见光的吸收减少,能有效降低传递途中的信号损失。另外PC良好透光性,在透明窗材 高层建筑幕墙、机场和体育场馆透明建筑材料等方面应用非常普遍和具有潜力,今后重点是 提高表面硬度和抗静电性。 阻燃环保的通信电器,由于PC良好电绝缘性能,广泛应用于通信电信设备领域, 目前PC已经大量替代原有的酚醛塑料,今后重点开发阻燃PC用于通信电器领域中,因此无 污染阻燃PC材料成为开发重点,溴系阻燃剂由于毒性在减少使用,而无卤环保磷系阻燃剂 会明显降低PC的热变形温度和冲击强度,因此比较适宜的是有机硅系阻剂。另外随着通信 电器轻量小型化对PC材料提出更高要求,目前PC/ABS合金就特别适宜在通信电器及航 空航天工业中应用。 表面金属化的汽车部件,PC表面金属化后拥有非常良好的金属光泽及高强度,大范围的应用于 各种汽车零部件中,但是电镀过程中会降低它的冲击韧性,因此采用弹性体与PC共混改性,所合弹性体分散了致开裂应力,虽经电镀也不会降低其冲击韧性,因此电镀级PC树脂非常具有开发前景。另外表面金属化的PC还可以作为电磁波的屏蔽材料,应用于计算机中。 低残留有害物的食品容器,工业合成PC是双酚义型,由于合成时有微量未反应的单体双酚 A残留在树脂中,在作为饮用水桶和食品容器时,易被溶出而影响人们身体健康,因此要开 发卫生级的PC树脂,用作饮水桶和其他食品容器的生产与使用,国内应用前景非常看好。 防开裂脆化的医疗器械,PC具有诸多优异性能,目前已应用于医疗器械中,由于其 耐化学品性较差,在化学药品存在下易引起内应力开裂,如PC在人工透析器、人工肺等医 疗器械中应用要解决高温消毒导致裂纹的老化现象,若克服这些缺点,PC在医疗器械中应用可迅速扩大。 PPO 聚苯醚(PPO)是世界五大通用工程塑料之一。它具有优异的物理与力学、耐热、绝 缘等性能,但由于PPO流动性较差,通常与其它塑料共混改性形成工程塑料合金使用(简 称MPPO),是目前工程塑料领域最典型与用量最大的工程塑料合金。MPPO具有优良的综合性能和成型加工性能,因而在电子电气及家用电器、办公自动化机械、汽车等输送机械、 建材、航空及军事等领域具有广泛的用途,成为开发国家的核心材料之一。与其它四种通用 工程塑料相比,中国PPO及MPPO与世界开发国家的技术水平与产业化差距最大。 PPO工程塑料的市场一般以单体、PPO树脂与MPPO三种型态出现,通常由MPPO最常出现。在五大通用工程塑料中,MPPO工程塑料规模与产量比PBT略低,居第5位。近3年来,随着经济的复苏及MPPO新市场机会的出现,特别是电子信息用壳体材料及高 性能印制电路板用交联PP合金的强劲市场需求,导致世界三大PPO生产公司(GE、日本三菱瓦斯化学、旭化成)纷纷扩大其生产规模。到2002年,世界2,6--二甲基苯酚单体生产能力达25万吨/年以上,PPO树脂的总产量达到23.6万吨;MPPO的总生产能力达到46.5万吨,实际产量约为40万吨左右,产值约为13亿美元。从规模、产量与市场来看, GE公司一直占主导地位,约占全世界的80%。 PPO及MPPO工程塑料在国外虽已进入成熟而稳定的发展阶段,但今后几年内,全 球MPPO的需求量将仍然会以7%~10%的年平均增加速度发展。未来十年,中国MPPO将进入市场需求高速增加阶段,企业将会获得重大发展机遇。首先,中国稳定的政治与良好 的投资环境将进一步吸引开发国家与地区电子电气等零件制造向中国大陆继续大量转移与 采购,国内家用与商用电器规模的扩大,以及电子信息终端产品的快速增长,必将带动 MPPO新材料的大量消费。其次,在未来5年内,汽车计划从2000年197万辆增加到2005年312万辆,进而成为世界汽车大国的发展速度,将全面启动MPPO新材料的应用市场;此外在其它机械、纺织、建材、国防军事等领域也将有较大的增长空间。预计十五期间,MPPO将以20%以上的速度继续增长;2005年MPPO国内消费量将达到3.5万~4万吨,2010年及2015年将分别达到8万吨和12万吨,从而达到开发国家目前的消费水平。 PBT 聚对苯二甲酸二丁酯(Polybutylene terephathalate 简称PBT),系以对苯二甲酸二甲酯(DMT)与1,4-丁二醇(1,4-Butanediol)聚合而成的一种结晶性热可塑性工程塑料。 由于PBT树脂的—CH2—链增长,使得分子链易于挠曲,所以玻璃转移温度比PET低,而结晶速度增快,其化学结构式如下: PBT在1970年代初期由美国Celanese公司研究成功,并以Celanex商品名上市,随后世界知名厂商德国BASF、Bayer、美国GE、Ticona,日本Toray、三菱化学,台湾新光合纤、长春人造树脂、南亚塑料等公司先后投入生产行列,全球生产厂商共计三十余家。 PBT又可称为热塑性聚酯塑料,为适用于不同加工业者使用,一般多少会加入添加剂,或 与其它塑料掺混,随着添加物比例不同,可制造不同规格的产品,目前岛内规格有百余种, 故PBT是一种量少、规格多的产品。由于PBT具有耐热性、耐候性、耐药品性、电气特性 佳、吸水性小、光泽良好,广泛应用于电子电器、汽车零件、机械、家用品等,而PBT产品又与PPE、PC、POM、PA等共称为五大泛用工程塑料。 PBT是全球发展历史最短的泛用工程塑料,但是在岛内却是最早投产的工程塑料,由 于制程技术之层次不高,容易掌握投入,最早于1987年由新光合纤公司开始生产销售,并 以PET/PBT首度并产,1989年长春石化公司开始生产销售,而南亚公司于1990年九月开始生产销售。目前在PBT树酯之OEM厂商指定用料之情况甚少。因此进口依存度已逐年 递减,且有80%是以加玻纤方式掺混使用,因此用量有急速上升之趋势,其加玻纤之比例 自10%至50%均有,以30%居多,由于价格导向,正副料之比例约为各半使用,在掺配料 方面仍以新光、长春、南亚三大厂商为主,少数为纯料供应,或是厂商进口原料,自行掺配 混练玻纤,近年来;直接由外国进口PBT-FRTP之情形已在10%以下。虽然岛内PBT树脂之产能已足够供应岛内市场,由于PBT之FRTP多用于电子及电气零件,其品质要求较为 严格,等级分类更复杂。 PBT下游应用的关系产业有包括汽车、电子/电器、机械业,岛内PBT主要用途做为电子电器零件,如连接器、绕线轴、继电器、开关、端子等,此项应用 比率高达70%,汽车工业占12%,其它包括日光灯零件、溜冰鞋等日用品占18%,与国外应用比较相差不一,此乃因岛内信息电子产业蓬勃发展的带动,促使岛内PBT的应用比重偏重于信息电子产业的零件上。其用途分布如图-1所示。 (1)连接器连接器是信号间的桥 梁,是传递电子讯号及电源连接所不可或缺组件,PBT均衡的物性与价格正符合连接器的 需要。PBT通常添加30%玻璃纤维掺混作为连接器,2002年岛内连接器的产值高达新台币 800亿元左右,估计耗用PBT的量达13,500公吨左右,预估2003年将有10%左右的需求成长。目前岛内连接器使用之塑料PBT占40%,其次是PPS占25%,LCP将近15%,其它占20%(包括Nylon66,Nylon46等)。PBT因机械性质、耐溶剂性、成形加工性佳且价 格低而广泛被采用。PBT因焊钖耐热性差的问题,使其无法使用在SMT型连接器上。 (2)散热风扇PBT的第二大用途是使用在散热风扇,散热风扇是置于机器内长时间旋转以帮助 散热,对塑料物性要求有耐热、难燃、绝缘性及机械强度,PBT通常以加纤30%的形式应用作为散热风扇之外框及扇叶,目前岛内生产的散热风扇约6成应用于计算机外设设备, 其次是通讯设备、事务机器、如射出机等工作母机。岛出成型技术佳,模具、冲床维修 等外围产业配合良好,使台湾散热风扇具国际竞争力,外销比例占五成,不论内外销皆用于 电子信息产业。 (3)绕线轴(bobbin)PBT的第三用途是作为变压器、继电器内的绕线轴, 一般以PBT加纤30%射出成形。绕线轴要求的物性包括绝缘性、耐热性、耐焊钖性、流动 性、强度等,适用材料有酚醛树脂、PBT、PA6、PET。酚醛树脂的性质都不错,但其成型 性不及PBT,因此尺寸小,形状复杂的产品都采用PBT树脂,虽PBT焊钖耐热性差,但其环保意识较高的欧美日等国,有增加采用可回收PBT之趋势。目前岛内绕线轴材料方面: 酚醛树脂使用量占65%,PBT占20%,其它如Nylon6、GF-PET、PPS占15%。 (4)汽车产业在汽车产业所消费PBT量约2,200公吨,其中一半的PBT是与PC形成PBT/PC合胶,可作为汽车保险杆,岛内所生产之PBT/PC保险杆是100%外销欧美供维修市场使用,在汽 车轻量化及可回收的潮流下,走向PP保险杆为主流,欧美PBT/PC汽车保险杆已成负成长, 使得岛内订单逐年下降。此外PBT亦可用于车窗马达外壳,机车马达零件,汽车传动器齿 轮盒等,预估在汽车产业之应用年成长率约2%。 (5)其它PBT其它用途,如加15%玻璃纤维应用作为省电灯泡底座的内座及外壳,以PBT/PC合胶作为溜冰鞋鞋底,其它如继电 器外壳、插座、开关、调谐器外壳。 台湾PBT工程塑料在台湾市场应用已有20年历史,在与国外比较之下,约落后5年。相较Nylon在国外历史有55年之久,而进入台湾市场有25年,在与国外比较之下PBT在岛内之应用显得稍微落后。 PBT副牌料的价格相对偏低并有广大的议价空间,在台湾岛内 市场交易相当普遍。岛内三家正规PBT生产厂商受到副牌料市场的影响,多年来经营相当 艰困,必需朝采用连续式制程来设法降低成本,表-1为各公司的产能。最近几年各厂扩大 产能的速度相当快。 表-2为历年台湾进出口PBT的数量及金额,2001年进出口量皆大幅 衰退,2002年虽然仅累计至11月,已经显示大幅成长的局面,预估受到岛内连接器产值成 长及大市场发展乐观的鼓励,2003年的进出口量将有10%以上的成长空间。从出口地区而 言,2002年香港及大陆即占出口量的72%,预估2003年这个比率将更多;从进口地区而 言,2002年日本货即占有62%,并且皆属较高单价的产品,为副排料所难以取代。详细数字 如表-3及表-4所示。 最近原油及石化原料价格上涨的幅度相当大,在目前景气复苏疲弱的市况下,PBT的生产厂商通常会自行吸收增加的成本,以避免调涨价格使市场更难打开。但是,日本的 WinTech公司已经宣布,生产成本的增加促使该公司决定从4月起调整PBT各种规格的产品价格,内销每公斤涨25日圆,外销每公吨涨25美元。日本工程塑料的产销秩序较上轨 道,PBT副牌料并不猖獗,前述价格调涨并不会受到太大的阻力。 Ticona在亚洲、美国、欧洲都有PBT的生产据点,DSM在荷兰Emmen则有3万公吨的PBT生产工厂,两家公司皆看好全球PBT市场(预估年平均成长率7%),决定在欧洲(以荷兰Emmen最有可能)设立一座年产能为6万公吨的工厂。Ticona及DSM认为透过合作将可降低生产成本,并将全球行销网作整合以提高市场占有率。 2002年底在东京举行的国际橡塑料大展(IPF 2002)中,日本大成Plas公司发表一项令业者侧目的技术,该公司已开发出铝合金与PBT的共同成型技术,铝合金表面经过特殊 处理产生微细的凹凸表面,PBT则渗入凹洞内与铝合金表面形成紧密的结合,最有趣的特 征是除了PBT以外任何其它塑料都无法与铝合金紧密结合。这种材料具有遮蔽电磁波及轻 量化的功能,预料在两年内将在行动电话、PDA、
型计算机等携带式电子产品发展出 实际的用途 。 PET 聚对苯二甲酸乙二醇酯,英文名 polyethylene terephthalate(简称PET),大量用作纤维,而工程塑料树脂可分为非工程塑料级和工程塑料级两大类,非工程塑料级大多数都用在瓶、 薄膜、片材、耐烘烤食品容器等。 PET 是乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物,表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有 优良的物理机械性能,长期使用温度可达120?,电绝缘性优良,甚至在高温高频下,其电 性能仍较好,但耐电晕性较差,抗蠕变性,耐疲劳性,耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。PET 有酯键,在强酸、强碱和水蒸汽作用下会发生分解,耐有机溶剂、耐候性好。缺点是结晶速 率慢,成型加工困难,模塑温度高,生产周期长,冲击性能差。一般通过增强、填充、共混 等方法改进其加工性和物性,以玻璃纤维增强效果明显,提高树脂刚性、耐热性、耐药品性、 电气性能和耐候性。但仍需改进结晶速度慢的弊病,可以采取添加成核剂和结晶促进剂等手 段。加阻燃剂和防燃滴落剂可改进 PET阻燃性和自熄性。为改进PET性能,PET可与PC、弹性体、PBT、PS类、ABS、PA形成合金。 PET(增强PET)主要采取注射成型法加工,其他方法还有挤出、吹塑、涂覆和焊接、 封接、机加工、真空镀膜等二次加工方法。成型前须充分干燥。 主要应用为电子电器方面有:电气插座、电子连接器、电饭煲把手、电视偏向轭,端 子台,断电器外壳、开关、马达风扇外壳、仪表机械零件、点钞机零件、电熨斗、电磁灶烤 炉的配件;汽车工业中的流量控制阀、化油器盖、车窗控制器、脚踏变速器、配电盘罩;机 械工业齿轮、叶片、皮带轮、泵零件、另外还有轮椅车体及轮子、灯罩外壳、照明器外壳、 排水管接头、拉链、钟表零件、喷雾器部件。 POM 分子式;均聚甲醛: —[CH2O]n—; 共聚甲醛:-[CH2O]n-CH2O-CH2-CH2]m- (n
m) 介绍:聚甲醛又名聚氧化次甲基,英文名polyoxymethylene(简称POM)。分子结构规整 和结晶性使其物理机械性能十分优异,有金属塑料之称。 POM为乳白色不透明结晶性线性热塑性树脂,具有良好的综合性能和着色性,具有较高的弹性模量,很高的刚性和硬度,比 强度和比刚性接近于金属;拉伸强度,弯曲强度,耐蠕变性和耐疲劳性优异,耐反复冲击, 去载回复性优;摩擦系数小,耐磨耗,尺寸稳定性好,表面光泽好,有较高的粘弹性,电绝 缘性优,且不受温度影响;耐绝缘性好且不受湿度影响;耐化学药品性优:除了强酸、酚类 和有机卤化物外,对其他化学品稳定,耐油;机械性能受温度影响小,具有较高的热变形温 度。缺点是阻燃性较差,遇火徐徐燃烧,氧指数小,即使添加阻燃剂也得不到满意的要求, 另外耐候性不理想,室外应用要添加稳定剂。 均聚甲醛结晶度高,机械强度、刚性、热变形温度等比共聚甲醛好,共聚甲醛熔点低, 热稳定性,耐化学腐蚀性,流动特性,加工性均优于均聚甲醛,新开发的产品为超高流动(快 速成型),耐冲击和降低模具沉积牌号,也有无机填充,增强牌号。 POM吸水率大于0.2%,成型前应预干燥,POM熔融温度与分解温度相近,成型性较差,可进行注塑、挤出、吹塑、滚塑、焊接、粘接、涂膜、印刷、电镀、机加工、注塑是最 重要的加工方法,成型收缩率大,模具温度宜高些,或进行退火处理,或加入增强材料(如 无碱玻璃纤维)。 POM强度高,质轻,常用来代替铜、锌、锡、铅等有色金属, 广泛用于工业机械、汽车、电子电器、日用品、管道及配件、精密仪器和建材等部门。 POM 被广泛用于制造各种滑动、转动机械零件,做各种齿轮、杠杆、滑轮、链轮, 特别适宜做轴承,热水阀门、精密计量阀、输送机的链环和辊子、流量计、汽车内外部把手、 曲柄等车窗转动机械,油泵轴承座和叶轮燃气开关阀、电子开关零件、紧固体、接线柱镜面 罩、电风扇零件、加热板、仪表钮 ;录音录像带的轴承 ;各种管道和农业喷灌系统以及阀门、喷头、水龙头、洗浴盆零件;开关键盘、按钮、音像带卷轴;温控定时器;动力工具, 庭园整理工具零件;另外可作为冲浪板、帆船及各种雪撬零件,手表微型齿轮、体育用设备 的框架辅件和背包用各种环扣、紧固件、打火机、拉链、扣环;医疗器械中的心脏起博器; 人造心脏瓣膜、顶椎、假肢等。 -- ABS ABS树脂是一种共混物,是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,英文名Acrylonitrile-butadiene-styrene (简称ABS),这三者的一般比例为20:30:50(熔点为175 ?)。只要改变其三者的比例、聚合方法、颗粒的尺寸,便可以生产出一系列具有不同冲击 强度、流动特性的品种,如增加丁二烯的组份,则其冲击强度会得到提高,但是硬度和流动 性就会降低,强度和耐热性亦变差。 ABS是一种综合性能十分良好的树脂,无毒,微黄色,在比较宽广的温度范围内具有较高 的冲击强度,热变形温度比PA、PVC高,尺寸稳定性好,收缩率在0.4%-0.8%范围内,若经玻纤增强后可以减少到0.2%-0.4%,而且绝少出现塑化后收缩。 ABS具有良好的成型加工性,制品表面光洁度高,且具有良好的涂装性和染色性,可电镀 成多种色泽。 ABS尚具有良好的配混性,可与多种树脂配混成合金(共混物),如PC/ABS、 ABS/PC、 ABS/PVC、PA/ABS、PBT/ABS等,使之具有新的性能和新的应用领域,ABS若与PMMA 掺混可制成透明ABS,透光率可达80%。 ABS虽未列入五大通用工程塑料(因其HDT=80?左右,未大于100?),但是它的使用量远远超过五大类通用工程塑料中任何一种。1998年全世界的消费量已达到342.7 万吨,1998 年我国的消费量达到114万吨,占全球总消费量的33%,ABS综合性能优于一般通用塑料,所以一般把ABS称作亚工程塑料。 ABS 由于ABS具有综合的良好性能以及良好的成型加工性,所以在广泛的应用领域中都 有它的足迹,简要介绍下如: 1、汽车工业 汽车工业中有众多零件是用ABS或ABS合金制造的,如上海的桑塔纳轿车,每辆车 用ABS11kg,位列汽车中所用塑料第三。在其它车辆中,ABS的使用量也颇惊人。2000年我国就汽车用 ABS的量就达到3.5万吨,预测到2010年,此值将达到6万吨,轿车中主要零部件使用ABS的如仪表板用 PC/ABS作骨架,表面再复以PVC/ABS制成的薄膜。此外,车内装饰件大量使用了ABS,如手套箱、杂物箱总成是用耐热ABS制成,门槛上下饰件、水箱面罩用ABS制成,另外还有许多零件采用ABS为原料。 2、办公室机器 办公室设备机器需要有漂亮的外观,有良好的手感,如电话机外壳、存储器外壳以及 计算机、传真机、复印机中都大量使用了ABS制作的零件。 3、家用电器 由于ABS有高的光泽和易成型性,成型后低的收缩率,所以在家电和小家电中更有 着广泛的市场,如电视机,有些厂家大屏幕电视机的前后壳体使用阻燃 ABS制成,家用传真机、音响、VCD中也大量选用ABS为原料,电风扇、空调、冷气机、吸尘器中也使用了 很多 ABS制作的零件,厨房用具也大量使用了ABS制作的零件。 4、玩具 许多漂亮的玩具、组合式的智力开发玩具也可使用ABS来制作,此外通讯、广播事业中也有ABS的市场。 ABS 1、干燥 ABS是吸水的塑料,于室温下,24小时可吸收0.2%-0.35%水分,虽然这种水分不至于对机械性能产生重大影响,但注塑时若湿度超过0.2%,塑料表面质量会受大的影响,所 以对ABS进行成型加工时,一定要预先干燥,而且干燥后的水分含量应小于0.2%。 2、模具温度: 模温一般控制在60-90?,但最好为60?,玻纤增强制品取上限。 3、注射压力: 注射压力一般控制在1500bar,而在保压阶段可在750bar左右。 4、喷嘴、流道、浇口 由于ABS粘度较PS高,所以用较大的圆形或梯形浇口和流道,适用的冷流道模具 的流道,直径应为6-8mm,或同等的梯形流道。半圆形流道并不适用。 ABS适用于多种模具,包括热流道、无流道等,如采用热流道模具,流道直径可介于 12-15mm,浇口可采用针状,薄膜形,潜水形和扇形。模具应设置排气孔,避免物料的烧 焦。 5、注射速度、注射压力、背压 一般ABS制品采用高速及多级注射,但是对于阻燃品级,要慢速注射,以避免注射 料的分解,耐热ABS也要快速注射(可减少内部应力),注射压力在1500bar左右,保压时可低些。 背压控制越低越好,常用的表压为5bar,背压最高时可采用15bar,螺杆前进速度采用慢速,一般不超过0.55~0.65m/s。 6、熔体温度 不同品级温度不同,如ABS/PVC,阻燃ABS其熔体温度比一般ABS低,高温级的PC/ABS掺混料与ABS/SMA掺混料就须要较高的溶体温度,电镀级的ABS也要有较高的 熔体温度。 7、机筒停留时间 在265?温度下,物料在机筒内停留时间最多不能超过5~6分钟,若温度为280?,则物料在机筒内停留时间就不能超过2-3分钟,若生产过程中出现意外,应先把机筒温度调 低至120?,才可用一般ABS级来清理机筒,有些ABS制品在顶出时并无问题,但却可能 会在储存期内产生褐色或黄色条纹,可能是由于机筒过热或滞留时间过长而引起。 ABS ABS树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,英文名Acrylonitrile-butdiene-styrene(简称ABS),是大宗通用树脂,经过改性(加添加剂或合金等方法)提高性能后的ABS属工程塑料,ABS合金产量大,种类多,应用广,是主要的改性塑料之一。 ABS为浅黄色粒状或珠状不透明树脂,无毒、无味、吸水率低,具有良好的综合物理机械 性能,如优良的电性能、耐磨性,尺寸稳定性、耐化学性和表面光泽等,且易于加工成型。 缺点是耐候性,耐热性差,且易燃。 ABS/PC合金是为改进ABS阻燃性,具有良好的机械强度、韧性和阻燃性,用于建 材,汽车和电子工业,如做电视机、办公自动化设备外壳和电话机。ABS/PC合金中PC贡献耐热性、韧性、冲击强度和阻燃性,ABS优点为良好的加工性、表观质量和低密度,以 汽车工业零部件为应用重点。 ABS/PA合金是耐冲击、耐化学品、良好流动性和耐热性材料,用于汽车内装饰件, 电动工具、运动器具、割草机和吹雪机等工业部件,办公室设备外壳等。 ABS/PBT合金有良好的耐热性、强度、耐化学品性和流动性,适于做汽车内饰件,摩托车外饰件等。 添加抗静电剂的永久抗静电性牌号用途有:复印机、传真机等的传递纸张机构、 IC片支座、录像和高级音频磁带等;另外还有ABS/PSU、ABS/EVA、ABS/PVC/PET、ABS/EPDM、ABS/CPE、 ABS/PU等合金。 高光泽ABS用于吸尘器、电扇、空调器、电话机等家电制品,靠控制ABS中橡胶粒径尺寸(较小)来达到,低光泽ABS用于仪表盘、仪表罩、柱状物等汽车内饰件,用填加 粗填料方法使表面微观收缩,降低表面光泽。 聚苯硫醚(PPS), 全称为聚苯基硫醚。它是一种综合性能优异的热塑性特种工程塑料,其突出的特点是耐高 温,耐腐蚀和优越的机械性能。 PPS是含硫芳香族聚合物,线?以上交联后成热固性塑料,支链型结构PPS为热塑性塑料。 PPS (1)PPS为塑性结晶性树脂,其结晶度约为65%,外观为白色或琥珀色。纯PPS的密度为1.3~1.35g/cm3,但很少单独使用,应用的PPS多为改性品级,如玻璃纤维增强、无机填充和碳纤 维增强度,改性后的密度增大为1.60~1.68 g/cm3. (2)PPS具有高强度、高刚性和尺寸稳定性,在高湿条件下刚性也良好,并具有突出的耐 疲劳性能和抗蠕变性能:吸水性、吸油性、成型收缩性及线) PPS的结构中含有硫原子,其含氧指数为46%~53%,在火焰上能燃烧,但不滴落, 且离火自熄,有优异的阻烯性能。 (4) PPS的耐热性能优秀,熔点275~291 ?,热变形温度为135?,经玻璃纤维增强后可 达到260?,分解温度为400? (5)PPS具有良好的高电阻率和低介电常数,其电绝缘性随温度变化较小,即使在高温、 高湿下仍保持良好的电绝缘性能。 (6)PPS具有优异的耐化学稳定性,除了强氧化性酸,如浓硫酸、硝酸和“王水”外,能耐其他酸、碱、盐的腐蚀,且在200?以下不溶于任何有机溶剂,其耐腐蚀性能几乎与聚四氟 乙烯相当。 (7)PPS为惰性物质,口服无毒,但在加工时,若温度超过370?,PPS会发生少量热分解,产生微量的SO 、COS、CO 、CS 等有害气体。 PC/ABS 聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和混合物 典型应用场景范围:计算机和商业机器壳体、电器设备、草坪园艺机器、汽车零件仪表板、内 部装修以及车轮盖)。 注塑模工艺条件:干燥处理:加工前的干燥处理是必须的。湿度应小于0.04%,建议干燥条件为90~110?,2~4小时。熔化温度: 230~300?。模具温度:50~100?。注射压力:取决于塑件。注射速度:尽可能地高。 化学和物理特性: PC/ABS具有PC和ABS两者的综合特性。例如ABS的易加工特性和PC的优良机械特性和热稳定性。二者的比率将影响PC/ABS材料的热稳定性。PC/ABS这种混合材料还显示了优异的流动特性。 PVC (聚氯乙烯)化学和物理特性 刚性PVC是使用最广泛的塑料材料之一。PVC材料是一种非结晶性材料。 PVC材料在实际使用中经常加入稳定剂、润滑剂、辅助加工剂、色料、 抗冲击剂及其它添加剂。 PVC材料具备不易燃性、高强度、耐气侯变化性以及优良的几何稳定性。 PVC对氧化剂、还原剂和强酸都有很强的抵抗力。然而它能够被浓氧化酸如浓硫酸、浓硝酸所腐蚀并且也不 适用与芳香烃、氯化烃接触的场合。 PVC在加工时熔化温度是一个非常重要的工艺参数,如果此参数不当将导致材料分解的问 题。 PVC的流动特性相当差,其工艺范围很窄。特别是大分子量的PVC材料更难于加工(这种材料通常要加入润滑剂改善流动特性),因此通常使用的都是小分子量的PVC材料。 PVC的收缩率相当低,一般为0.2~0.6%。 注塑模工艺条件 干燥处理:通常不需要干燥处理。 熔化温度:185~205C 模具温度:20~50C 注射压力:可大到1500bar 保压压力:可大到1000bar 注射速度:为避免材料降解,一 般要用相当地的注射速度。 流道和浇口:所有常规的浇口都可以使用。如果加工较小的部件,最好使用针尖型浇口或 潜入式浇口;对于较厚的部件,最好使用扇形浇口。针尖型浇口或潜入式浇口的最小直径应 为1mm;扇形浇口的厚度不能小于1mm。 典型用途 供水管道,家用管道,房屋墙板,商用机器壳体,电子科技类产品包装,医疗器械, 食品包装等。 PPE 聚丙乙烯化学和物理特性 通常,商业上提供的PPE或PPO材料一般都混入了其它热塑型材料例如PS、PA等。这些混合材料一般仍称之为PPE或PPO。 混合型的PPE或PPO比纯净的材料有好得多的加工特性。特性的变化依赖于混合物如PPO和PS的比率。混入了 PA 66的混合材料在高温下具有更强的化学稳定性。这种材料的吸湿性很小,其制品具有优 良的几何稳定性。混入了PS的材料是非结晶性的,而混入了PA的材料是结晶性的。加入玻璃纤维添加剂可以使收缩率减小到0.2%。这种材料还具有优良的电绝缘特性和很低的热 膨胀系数。其黏性取决于材料中混合物的比率,PPO的比率增大将导致黏性增加。 注塑模工艺条件 干燥处理:建议在加工前进行2~4小时、100C的干燥处理。 熔化温度:240~320C。 模具的温度:60~105C。 注射压力:600~1500bar。 流道和浇口:可以使用所有类型的浇口。特别适合于使用柄形 浇口和扇形浇口。 典型用途 家庭用品(洗碗机、洗衣机等),电气设备如控制器壳体、光纤联接器等。
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